1992年考入浙江藝術(shù)學(xué)校京劇班(江蘇戲劇學(xué)校代培)，1997年畢業(yè)，同年進入浙江京劇團工作。在校期間師從周淑勤，后又得到著名梅派藝術(shù)家陳正薇的親授。工作后又跟隨李瑛、洪云艷老師學(xué)戲。

在“青研班”學(xué)習(xí)期間一直跟隨著名京劇表演藝術(shù)家李毓芳老師學(xué)習(xí)梅派劇目，昆劇表演藝術(shù)家沈世華學(xué)習(xí)昆曲。她扮相靚麗端莊，表演細膩大方行腔委婉，張弛有度。

鄭佳艷鄭佳艷以演出載歌載舞的花衫戲見長，力求以唱體現(xiàn)人物的內(nèi)心，以舞刻畫角色的性格。曾隨團出訪意大利、奧地利、德國及香港等國家和地區(qū)，受到海內(nèi)外觀眾的熱情歡迎。

2014年12月28日，鄭佳艷和《北平無戰(zhàn)事》演員董勇在老家杭州舉行婚禮。董父透露兒媳已懷孕，二人已在中秋節(jié)領(lǐng)證。

董勇好友王學(xué)兵攜妻子出席婚禮，表示愿意結(jié)娃娃親 。